单糖的D 和L 规则:在直键式中,最后一个手性碳(下图中的C-5)右侧的羟基为D 型,左侧的羟基为D 型形式。 L型。
助记符:字母D向右凸,D为右,字母L向左凹,L为左。
要知道循环式中的D和L,需要了解循环式和线性式之间的转换规则,如下图所示(摘自《糖化学-蔡梦深、李中军》)。
规则1:如图1.1所示,当链是直的时,环上指向下的羟基在右侧,当链是直的时,环上指向上的羟基在左侧。 这将是。线性形式。
如何记住:你可以想象一下,环从氧环上去掉,C-1放在顶部,C-6放在底部,环以直链延伸,羟基朝下。环向右旋转,环顶部的羟基也向右旋转。
规则2:如果环碳上的取代基朝下,则直链上附着的羟基朝左;如果环碳上的取代基朝上,则为L形(图2.1)。线性形式所连接的羟基指向左侧,这是D形式(图2.2)。
助记符:如规则1,将环打断,使其成为直链,取代基朝下,如果是直链,则在右侧(为了方便起见,并非如此)。 ),羟基在对面,朝左,即L形。
规则3:如果环中的碳不是具有确定构型的手性碳(C-4形成环,C-5是具有确定构型的碳,如图3.1和3.2所示),则检查取向。手性碳上的羟基具有明确的构型。在环状系统中,如果侧链向下,则羟基的方向与线性系统的方向相匹配。直链型。
助记:还可以想象打破环形成直链。如果环上的取代基朝下,则如果取代基朝上,则取代基上的羟基位置不会改变。在底部,取代基上的羟基翻转了180。因此,图3.1和图3.2均为D型。
单糖 和 规则的测定
确定了D和L后,就很容易确定和了。在D型中,异构体的末端碳上的羟基朝下,异构体的羟基朝上。另一边是L形的。
记忆:就像一根向上的旗杆,所以在上面。
让我们用上面的三个规则来解释另一本糖化学书(孔繁座)中的D和L规则。
星号是决定构型的手性碳。根据规则1,环上的羟基在直链中指向下方和右侧。这是D 形式,末端羟基朝下。是,所以图1是-D-醛糖,图2是-L-醛糖。
使用规则2 检查图3 和4。形成环的碳是手性碳,其取代基(甲基或羟甲基)朝上且在图中左侧。在线性方程中(为了记忆方便,实际情况并非如此),羟基指向右侧,所以图3是D形式,图4是L形式。
使用规则3,检查图5 和6。决定构型的手性碳位于取代基上,而不是环上。如果看取代基上的羟基,取代基是面向的。当它向下移动时,环变直并成为直链,但取代基上的羟基的方向不改变。图5第一张图和图6第二、三张图显示,取代基朝下成为直链后,朝右不改变羟基取向的就变成了D,就是本体。朝左的那个是L形的。图5 2、3 和图6。第一个取代基被拉伸成直链,然后翻转180度。
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